本发明涉及一种用于生产阻燃聚氨酯泡沫材料的酚醛多元醇树脂及其制备工艺。在氢氧化钡做催化剂的条件下，苯酚和液体甲醛或多聚甲醛在一定的条件下反应生成小分子量低含水量的酚醛树脂，然后在氢氧化钾的作用下，配合一定量的甘油，在一定温度和压力下跟环氧丙烷或环氧丁烷反应，生成酚醛聚酯树脂。这种聚酯树脂主要用于高阻燃聚氨酯泡沫材料中。本发明所生产的阻燃聚氨酯泡沫材料的氧指数高、烟密度低，达到难燃B1级。