稀土配合物催化合成异向高立体选择性共轭二烯烃共聚物-中国聚合物网,论文下载

稀土配合物催化合成异向高立体选择性共轭二烯烃共聚物

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通过调控聚合物链段结构实现高分子材料的多功能化是高分子合成领域的关键研究课题和重点发展方向。丁二烯和异戊二烯作为一类重要的共轭二烯烃单体，其相应的橡胶制品也是支撑我国国民经济发展不可或缺的资源。由于二者的共聚合反应有利于实现聚丁二烯和聚异戊二烯制品性能的优势互补，近年来受到了广泛的研究和关注。然而丁二烯和异戊二烯分子结构具有相似性，致使目前报道的催化剂只能对二者显示相同的选择性，因此现今丁二烯／异戊二烯二元共聚物微观结构存在立体选择性单一的局限性[1，2，3]。本研究采用膦胺基非茂稀土配体与三烷基稀土配合物反应合成了无溶剂分子配位的一系列膦胺类稀土配合物，分别采用钪(1)，钇(2)和镥(3)作为稀土金属中心，所得稀土配合物均采用X-射线晶体衍射以及元素分析进行详细表征。采用稀土配合物1-3与等当量的硼试剂反应催化聚合丁二烯和异戊二烯时，可以实现二者异向高立体选择性的共聚合反应（图1）。共聚物中聚丁二烯链段显示了高顺式立体选择性(～90.8%)，聚异戊二烯链段显示了高3，4-选择性(～92.5%)。以上聚合物链段微观结构异向高立体选择性的实现，兼顾了轮胎所需的高弹性和高抗湿滑性，为舒适型轮胎的制备提供了新思路和新路径。本文还研究了聚合反应条件对聚合物微观结构的影响，所得聚合产物均采用NMR，IR，GPC以及DSC进行了详细表征。

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liuyh

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2014-10-22 13:49:50

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