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智能响应性发光材料引起了人们极大的研究兴趣,近年来被用于光学信息加密领域中。如何发展高安全性、具有可擦写功能的光学信息加密材料是该领域需要解决的关键科学问题。其中合成便捷、非破坏性地加密/解密、高安全性多层信息加密的光开关荧光聚合物在光学信息加密领域中具有不小的应用潜力。湖南科技大学陈建教授课题组团队在基于荧光共振能量转移(FRET)的机理,采用荧光染料作为能量给体,光致变色分子充当能量受体,采用细乳液聚合合成了可逆光开关双态荧光聚合物纳米粒子并成功将其应用于光学信息加密中(Macromolecules, 2015, 48, 3500; Polym. Chem., 2017, 8, 4849; Polym. Chem., 2017, 8, 6520;Adv. Funct. Mater. 2018, 28, 1804759;J. Mater. Chem. C, 2018, 6, 9897; J. Mater. Chem. C, 2019, 7, 11515; Dyes Pigm. 2021, 191, 109370)。然而,传统的光开关双态荧光聚合物体系已经不能胜任复杂的信息加密应用,而多态荧光开关的特性可以实现更为复杂的多层加密信息组合,极大地提高了所要加密信息的安全性。

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基于此,湖南科技大学陈建教授团队联合电子科技大学崔家喜教授等设计并合成了一种可逆光开关三态荧光聚合物纳米粒子(TS-PFPNs,图1),通过将荧光染料萘酰亚胺(PDI)和光响应分子螺吡喃(SP)通过共价键相连(PDI-SP),采用经典的光致变色螺吡喃衍生物SPMA和二芳基乙烯衍生物DTEo-1进行荧光状态的调控,采用优化好的给受体比例和聚合物单体类型,通过不同外界光源的刺激实现了绿色,红色和暗态三态荧光之间的相互转变。利用这种光控多态荧光的特性,成功地将其在多层图案防伪、高密度数据存储以及多重信息加密等应用,构建了一种先进的防伪加密模型,在光学信息显示和信息加密防伪领域具有重要的应用价值。