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N-十六烷基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)对聚氯乙烯的热稳定机理
writer:苗,康 洁,王晓玢,李侃社*
keywords::N-十六烷基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ);聚氯乙烯;热稳定剂;热稳定机理
source:期刊
specific source:高分子材料科学与工程,2019,35(11):88-100+108
Issue time:2019年

    利用已经成功制备的 N-十六烷基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)配合物(LaL3)作 为 聚氯乙烯(PVC)热稳定剂,通过热重分析、热重-红外联用技术和热动力学分析方法对 LaL3热稳定PVC的作用机理进行了分析研究。结果表明,添加 LaL3前后 PVC样品热解过程及气体释放顺序不变;但 LaL3 的添加会延迟并减少 CHl及氯代烃气体的产生,并 且 有 一 定 量的酰氯类物质生成,从而证明了 LaL3 可稳定PVC长链中的活泼 Cl原子。LaL3对 HCl气体有一定的吸收作用,使 HCl气体的析出量明显减少;LaL3 还可以与 PVC降解生成的顺式共轭二烯通过 Diels-Alder反应遏制共轭多烯结构的生成。LaL3可改变 PVC热氧化脱氯化氢反应机理,Flynn-Wall-Ozawa法 计 算 表 明,LaL3 使其活化能从 纯 PVC 的107.7kJ/mol提高到130.6 kJ/mol;MacC-Callum-Tanner法计算表明,LaL3 使 PVC热氧化脱氯化氢反应动力学方程由一级反应的 f(α)=1-α转化为二级反应的 f(α)=(1-α)2,活化能也由纯 PVC的97.41kJ/mol大幅提升到132.9 kJ/mol.