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研究考虑分子内环化和空间位阻效应下的ABn型超支化聚合反应:单体浓度、活性和取代基效应的影响

采用三维键涨落格子模型研究了ABn(n=2,4)型超支化聚合反应,模拟中考虑了分子内成环、空间位阻、分子扩散、链松弛等影响因素。在零反应活化能情况下,分子量和分子量分布随着单体浓度的增加而增加,他们的极值为有限确定值,单体转化率100%时的平均支化点分数在单体低浓度区随着单体浓度增加而增加,在高浓度区随单体浓度增加而下降;在活化能不为零情况下,分子量分布随着活性的降低而缓慢增加,而平均支化点分数几乎不受影响。模拟也证实了单体取代基对分子量分布和支化点分数的影响。模拟结果同实验结果非常一致,模拟研究有助于推进ABn型超支化聚合反应的定量预测。