塑料污染已成为亟待解决的全球性环境问题,采用化学回收与物理回收技术实现废旧塑料循环利用,是应对该问题的有效手段。相较于化学回收,物理回收更简便经济,但不同塑料由于化学结构不相容,混合再生后其力学性能会大幅下降,限制了其应用场景。在共混体系中添加增容剂可有效改善组分间的界面相容性,从而提升复合塑料的力学性能。将CO2基聚碳酸丙烯酯(PPC)与应用最广泛的传统聚烯烃相结合,探究二者的物理回收路径,既有利于推动塑料循环经济发展,也可为PPC材料的规模化应用提供支撑。开发高效增容剂是实现PPC与聚烯烃共混回收的关键。
近日,烟台大学秦玉升教授团队开发了一种应用于聚烯烃/PPC复合材料的高效大分子增容剂——聚降冰片烯-g-聚碳酸酯接枝共聚物。该接枝共聚物采用一步法策略,通过耦合降冰片烯开环易位聚合与CO2/环氧化物的开环共聚两种聚合方式制备得到,如图1所示。与接枝共聚物传统的分步法合成策略(如grafting from和grafting through)相比,该一步法策略缩短了合成路径,降低了后处理复杂度与生产成本,兼具反应高效性与过程绿色性,因而具有更优异的工业化应用潜力。通过共聚环氧单体的选择,可合成侧链分别含有聚碳酸环己烯酯(PCHC)和PPC的接枝共聚物PNBM-g-PCHC和PNBM-g-PPC;通过调节降冰片烯单体/环氧单体的投料比,可合成一系列不同主、侧链长度的接枝共聚物,共聚物分子量可达90-480 kg/mol。

图1. CO2基接枝共聚物的合成路线及其对聚烯烃/PPC复合材料的增容作用
通过对降冰片烯封端的低分子量聚碳酸酯(NBM-PPC、NBM-PCHC)及其对应结构的接枝共聚物进行拉伸性能测试发现:NBM-PPC虽断裂伸长率高达约873%,但拉伸强度仅约0.8 MPa,力学性能严重失衡,而PNBM-g-PPC(侧链数NSC = 2)拉伸强度显著提升至14.0 MPa;且随侧链长度增加、主链长度缩短,材料断裂伸长率从415%升至663%。针对脆性显著的NBM-PCHC(断裂伸长率仅0.5-2%),其对应的PNBM-g-PCHC(NSC = 2)断裂伸长率提升至约302%,为改善PCHC韧性、拓展其应用场景提供了可行路径。
接枝共聚物的增容机制依托其类“分子魔术贴”结构:聚降冰片烯非极性主链与聚烯烃相容,聚碳酸酯侧链与PPC相容,可自发富集于两相界面,降低界面张力并增强相间粘结。未添加增容剂时,HDPE/PPC(50/50 wt/wt)共混材料拉伸强度仅为8.1 MPa,断裂伸长率约为15%;添加2 wt% PNBM-g-PPC(NSC = 2)后,其拉伸韧性提升到原体系的18倍,分散相粒径从2.5 μm缩至0.9 μm,界面相容性大幅提升(如图2所示)。对于iPP/PPC体系,未增容时拉伸强度为4.9 MPa,添加2 wt% PNBM-g-PPC(NSC = 2)后,拉伸韧性提升至原体系的23倍,断裂伸长率从59%提升至606%,分散相粒径从53.4 μm降至9.5 μm。

图2. CO2基聚碳酸酯接枝共聚物对HDPE/PPC复合材料的增容效果
2026年3月23日,该工作以“CO2-Based Polyalkenamer-g-Polycarbonate Graft Copolymers: One-Step Synthesis and Application as Highly Effective Polyolefin/Polycarbonate Compatibilizers”为题发表在Macromolecules上。文章第一作者是烟台大学硕士研究生魏巍,通讯作者是烟台大学曲瑞博士和秦玉升教授。该研究得到国家自然科学基金、山东省自然科学基金及山东省泰山学者计划的支持。
原文链接 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.5c03196
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