智能窗通过动态调节太阳光透过率,有望兼顾自然采光、室内热舒适与建筑节能。对于电致变色智能窗,如何拓展光谱调控范围并降低运行功耗,是推动其应用的重要研究方向。
电致变色与热致变色提供了互补的调控方式:前者通过外加电压实现按需调光,后者依靠温度变化实现被动响应。然而,单一电致变色组分的吸收通常集中在特定波段,难以同时实现中性深色与宽谱太阳光调控;热致变色材料则受固有相变温度限制,其响应条件与用户需求未必一致。将两者结合,并建立可控的协同响应,有望进一步提高太阳光调节效率。
能否利用电致变色层着色后的太阳光吸收,辅助触发热致变色,从而以更低的驱动功耗实现有效的太阳得热调节?
近日,东华大学王宏志教授、李克睿教授团队联合西班牙巴塞罗那自治大学Jordi Hernando、Gonzalo Guirado及加泰罗尼亚纳米科学与纳米技术研究所Claudio Roscini等研究人员合作,以Synergistic effects in multistate black electro-thermochromic smart windows for energy-efficient modulation of solar heating为题在《Advanced Science》发表研究成果。论文第一作者为吴锡录博士。
研究团队采用颜色互补与氧化还原电位匹配策略,构建了具有可见-近红外吸收能力的三组分紫精电致变色凝胶,并与石蜡微粒/聚乙烯醇热致变色薄膜集成,制备多模态电-热致变色智能窗。着色后的电致变色层通过光热转换产生局部升温,辅助触发石蜡相变,使电致吸收与热致散射协同调节太阳光透过。
复合器件可呈现透明、热致散射、电致近黑色和协同遮蔽四种状态。两层同时激活时,平均可见光透过率低至0.1%,太阳光透过率降至5.4%。在模型箱测试中,复合器件在?0.6 V下实现了与独立电致变色器件在?1.0 V下相近的温升抑制效果,同时将电致变色模块的平均电功率密度由2.36 W m?2降至0.26 W m?2,降低约90%。

图1. 多模态电–热致变色智能窗的结构设计与协同工作原理。
一、颜色互补与电位匹配,实现近黑色电致变色
研究团队选择了还原后分别呈现蓝色、绿色和粉红色的三种紫精分子,通过互补吸收实现近黑色变色。三种分子具有较为接近的还原电位,能够在共同的工作电压范围内被激活,减少因组分变色不同步造成的颜色失衡。其中,桥联双紫精还能够通过分子内自由基配对产生近红外吸收,进一步拓展光谱调控范围,为后续光热协同响应提供基础。

图2. 三种紫精分子的结构、电化学行为及互补吸收特征。
二、从透明到近黑色,兼顾宽谱调光与循环稳定性
团队将三种紫精引入PMMA基离子凝胶,并夹置于ITO电极之间,构建可逆的电致变色器件。在?1.0 V下,三组分体系显著抑制可见光透过,并对近红外光产生衰减。着色态的明度L*为13.16,色度C*为3.57,支持其低明度、接近中性的近黑色特征。此外,采用ITO-PET基底制备的柔性器件在弯曲状态下仍可实现可逆变色。

图3. 单组分与三组分紫精器件的透射光谱、变色照片及色度变化。
器件在多个特征波长下均表现出稳定的光学切换,着色和褪色时间约为7-20 s。经过11000次循环后,604 nm处的光学调制幅度仍保留约89%。模拟太阳光、紫外辐照及高低温等老化测试进一步验证了器件的稳定性。

图4. 三组分紫精器件的响应速度、循环稳定性及环境耐受性。
三、电致吸收与热致散射结合,实现四态调光
在电致变色器件的基础上,团队进一步集成了石蜡微粒/聚乙烯醇热致变色薄膜。低温时,石蜡与聚合物基体的折射率接近,薄膜呈透明状态;升温后,石蜡熔融引起折射率失配,增强光散射,使薄膜转变为乳白色遮蔽状态。通过电压与温度的独立或协同调控,复合智能窗能够呈现透明、热致散射、电致近黑色和协同遮蔽四种状态。协同激活时,平均可见光透过率低至0.1%,太阳光透过率降5.4%,满足采光、隐私保护和太阳光遮蔽等不同需求。
图5. 电-热致变色智能窗的结构、热响应机制及四种光学状态。
四、利用太阳光触发协同响应,降低驱动功耗
电致变色层着色后,可以吸收太阳光并转化为热量,辅助触发相邻石蜡层的热致散射。在25 ℃环境和模拟太阳光照射下,复合器件在?0.6 V下即可实现这一协同响应,使热致变色层参与太阳光调节。模型箱实验表明,复合器件在?0.6 V下可达到与独立电致变色器件在?1.0 V下相近的温升抑制效果,平均电功率密度则由2.36 W m?2降至0.26 W m?2,降低约90%。建筑能耗模拟进一步显示,在设定的模型及控制策略下,该智能窗可使檀香山地区建筑的全年供暖与制冷合计能耗降低约23%,展示了其建筑节能潜力。

图6. 智能窗的光热协同响应、模型箱热调节效果、驱动功耗及建筑能耗模拟。
五、小结
这项研究通过紫精组分的电位匹配与互补吸收实现近黑色电致变色,并将其光热响应与石蜡相变相结合,构建了兼具四态调光和低功耗运行能力的复合智能窗。其关键在于利用可控的太阳光吸收辅助热致散射,使两类功能层协同参与太阳得热调节,为兼顾自然采光、隐私保护与建筑节能的智能窗提供了设计思路。
论文信息
题目:Synergistic effects in multistate black electro-thermochromic smart windows for energy-efficient modulation of solar heating
期刊:Advanced Science
第一作者:Xilu Wu(吴锡录)
通讯作者:Kerui Li(李克睿)、Jordi Hernando、Claudio Roscini、Gonzalo Guirado
作者单位:东华大学;加泰罗尼亚纳米科学与纳米技术研究所(ICN2);巴塞罗那自治大学(UAB);圣路易斯华盛顿大学(WashU)
原文链接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.77765
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