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烟台大学秦玉升教授团队 Macromolecules:利用Ugi多组分聚合反应制备荧光可控的糠醛基聚酰胺
2022-10-14  来源:高分子科技

  生物基化合物为原料合成高分子材料是实现高分子产业绿色可持续发展的重要选项,近年来,生物炼制技术发展迅速,大量生物基平台化合物及衍生物的出现为高分子合成研究提供了多种可能。但截至目前,规模化的生物基化合物合成高分子技术仍然非常有限,存在产物结构、性能相对单一等问题,已经阻碍了生物基高分子材料的发展。开发新型聚合反应方法实现结构多样的生物基高分子材料合成,进而针对其结构特点拓展其应用空间是目前该领域发展的重点和难点。


  烟台大学秦玉升教授课题组近期利用糠醛基单体参与的Ugi多组分聚合反应高效制备了一系列结构可控的生物基聚酰胺。该反应具有无需催化剂、聚合条件温和、反应原子经济性高的突出优势,并且聚酰胺主链和侧基的结构可以通过改变单体的种类而实现精确可控。但目前Ugi多组分聚合反应产物分子量普遍较低,严重限制了其在高分子材料领域中的应用。如何进一步挖掘多组分聚合产物结构多样性优势,开发具有特定功能的新型生物基聚合物应是未来发展趋势。近年来,酰胺基团作为非典型性荧光团,在聚合物中呈现非传统发光(NTIL)而备受瞩目该团队针对糠醛基聚酰胺结构设计成功实现了荧光可控的生物基聚酰胺制备为多组分聚合产物应用提供了新的方向,也为聚酰胺荧光发光机制的研究提供新思路。


  如图1所示,首先以糠醛生物基单体作为原料,利用Ugi多组分聚合反应制备了主链和侧基中均含有呋喃环的生物基聚酰胺。 


1糠醛基单体参与的Ugi多组分聚合反应 


2. (a) 糠醛基聚酰胺的荧光发射光谱 (λex= 387 nm); (b) 糠醛基聚酰胺紫外灯下(365 nm) 的荧光照片


  研究表明,主链和侧基中均含有呋喃环的生物基聚酰胺具有明显的荧光特性,并且主链结构对荧光行为具有明显的影响(图2)。为了研究该生物基聚酰胺的发光机制,利用Ugi多组分聚合反应的模块化策略,制备了主链和侧基结构多样的生物基聚酰胺(图3)。 


3. 利用Ugi多组分聚合反应模块化策略制备结构多样的聚酰胺  


4. (a) 结构多样的生物基聚酰胺的荧光发射光谱, (b) 结构多样的生物基聚酰胺在紫外灯下的荧光照片(c 和 d) 聚酰胺的优化结构及相互作用示意图


  机理研究表明,侧基中含有呋喃环的生物基聚酰胺具有明显的荧光特性(图4 ab)。推断侧基中呋喃环上的氧原子与其相邻的仲酰胺形成的分子内氢键是良好荧光产生的根源(图4 cd)。


5. (a) 生物基聚酰胺对不同金属离子的选择性识别; (b)聚酰胺的荧光强度随Fe3+浓度增加的变化


  该生物基聚酰胺通过荧光猝灭效应能够实现对Fe2+Fe3+选择性识别,并具有较高的灵敏度。


  该工作的相关结果以“Furfural-Based Polyamides with Tunable Fluorescence Properties via Ugi Multicomponent Polymerization”发表于Macromolecules (DOI: 10.1021/acs.macromol.2c01214)上。论文的第一作者是青年教师王雪博士,通讯作者为秦玉升教授。论文得到国家自然科学基金(52073244)、泰山学者计划(TSQN201909086)、中央引导地方科技发展资金(YDZX20203700001726)和山东省自然科学基金(ZR2020QE088)的资助。


  原文链接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.2c01214

  下载:Furfural-Based Polyamides with Tunable Fluorescence Properties via Ugi Multicomponent Polymerization

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(责任编辑:xu)
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