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燕山大学焦体峰教授和秦志辉副教授Macromolecules:基于聚合诱导相分离策略同时增强可拉伸离子凝胶的机械强度和离子电导率
2022-12-14  来源:高分子科技

  离子凝胶由充满离子液体的聚合物网络组成,具有优良的离子导电性、不挥发性以及耐温性等优点。虽然大多数离子凝胶克服了拉伸性和机械强度弱的缺点,但机械性能提高的同时会弱化其离子电导率,如何实现离子凝胶力学和电导率的同时提高仍是一个挑战。


  近日,燕山大学焦体峰教授和秦志辉副教授等在高分子领域顶级期刊Macromolecules 发表题为“Simultaneously Enhancing Mechanical Strength and Ionic Conductivity of Stretchable Ionogels Enabled by Polymerization-induced Phase Separation” 的研究论文。该工作报告了一种聚合诱导相分离过程,可以产生两个连续的相分离结构。富含聚合物的增强相和离子导电相可以在离子凝胶内形成,同时提高其力学性能和导电性,从而制备了一种高强度、高导电性的抗溶胀自粘附离子凝胶。


  1.相分离离子凝胶的构建:通过将疏水MEA和亲水AA在疏水IL1-乙基-3甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺((EMIM)(NTf2))离子液体中自由基共聚制备了P(AA-co-MEA)离子凝胶,单体AA最初可溶于[EMIM] [NTf2],而聚合物PAA不溶于[EMIM] [NTf2]。在共聚过程中,形成了由氢键紧密结合的富聚合物相,提高了机械强度。富溶剂相(离子导电相)与组装的导电纳米通道结合促进了离子的迁移。因此,共聚物离子凝胶既具有较高的力学性能,又具有较高的离子导电性。 


1:离子凝胶的原理示意图


  2.微观结构: PAAPMEA 和共聚物离子凝胶在光学和机械性能方面表现出明显差异。纯 PMEA 离子凝胶是透明的,而纯 PAA离子凝胶是不透明的。在不去除[EMIM] [NTf2]的情况下,使用扫描电子显微镜(SEM)揭示了离子凝胶微观形貌随组成的演变。对于纯PMEA离子凝胶,我们观察到一个均匀分散的网络,其形貌均匀光滑。加入AA(1:2)后,共聚物离子凝胶呈现出表面起皱的非均质结构。当AAMEA的摩尔比增加到1:1时,由富聚合物相和富溶剂相组成的双连续网络变得清晰可见,表明两相结构的形成。 


2:各种离子凝胶的光学照片、SEM图像以及红外分析


  3.离子凝胶的力学性能及电导率:微相分离结构的形成显著影响了离子凝胶的力学性能。纯PMEA离子凝胶在拉伸时容易断裂,纯PAA离子凝胶在弯曲时发生脆性断裂,而共聚物离子凝胶可以保持较大的变形而不断裂,表明共聚物离子凝胶的力学性能得到了极大的增强。在拉伸作用下,富聚合物相可以通过破坏氢键有效耗散能量,富溶剂相主要由ILs链和PMEA链组成,可以分散载荷并保持离子凝胶的结构完整性。除了调节力学性能外,相分离结构对共聚物离子凝胶的电导率也有着显著影响。纯PMEA离子凝胶(0:1)的电导率为1.5 mS/cm。当摩尔比为1:2时,导电率略有下降,这可能是由于IL与短链PAA结合较强,没有形成相分离结构。随着摩尔比的进一步增大,共聚物离子凝胶的电导率有很大的增加,当摩尔比为2:1时,电导率达到最大值3.4 mS/cm,即是纯PMEA离子凝胶的2.3倍。由于有效的相分离,富溶剂相与导电相结合形成相互连接的导电网络大大提高了导电性。 


3:各种离子凝胶的力学性能与导电性能


  4.环境稳定性、粘附性以及抗溶胀性:由亲水富聚合物相和疏水富溶剂相组成的独特的双连续相网络使共聚物离子凝胶在液体环境中具有良好的结构稳定性。不同溶剂中浸泡后的共聚物离子凝胶仍表现出良好的断裂应变和断裂强度。此外,共聚物离子凝胶与基材之间的氢键、静电、离子偶极等协同作用使其具有良好的粘附性能。共聚物离子凝胶可以粘附在各种基材上,包括皮肤、塑料帽、铜片、滤纸和玻璃瓶。以玻璃板为例,在有效附着面积为15mm × 15mm的情况下,附着力可达80N。这种离子凝胶夹层可以很容易地承受100g的重量,而不会在空气中甚至在水中分离。共聚物离子凝胶可以起到密封胶带的作用,可以立即修补孔洞,堵塞泄漏。 


4:离子凝胶的环境稳定性、粘附性以及抗溶胀性


  5.离子凝胶的水下可穿戴式传感器应用:通过组装可穿戴传感器,展示了所制备的共聚物离子凝胶的实际应用潜力。共聚物离子凝胶基传感器对各种应变的检测具有良好的可靠性。这种基于离子凝胶的可穿戴传感器可以直接附着在人体的不同部位进行运动检测。基于在液体环境中优异的稳定性,共聚物离子基可穿戴传感器可用于检测潮湿环境中的各种运动。例如,可穿戴传感器可以根据传感信号的强度和频率,识别水生鲨鱼模型的慢游、快游、潜水、跳出水面等各种游泳状态。此外,将其固定在水下动物的合适部位,离子凝胶传感器可以实时准确监测水下动物的各种连续而复杂的运动。共聚物离子凝胶在不同溶剂环境下优异的传感能力将为其在生物医学、工业、航空航天等领域的应用提供更多的机会。 



5:离子凝胶的水下可穿戴式传感器应用


  6. 结论:文章报告了一种简单的通过聚合诱导相分离过程同时增强了离子凝胶的机械性能和离子电导率。结果表明,富聚合物相通过氢键可逆断裂使离子凝胶增韧,大大提高了力学性能。富溶剂相与形成的导电纳米通道,促进了自由离子的输运,大大提高了导电性。最终,该共聚物离子凝胶具有良好的拉伸性能、高拉伸强度、优良的导电性、自粘性和高稳定性。该研究工作解决了离子凝胶面临的机械强度和导电性之间的权衡问题,提供了一种简单的方法来设计高性能离子凝胶。


  论文第一作者为燕山大学硕士研究生张佳鑫,通讯作者为燕山大学焦体峰教授和秦志辉副教授。


  上述研究得到了国家自然科学基金面上项目、青年项目等资助。


  原文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.2c01838

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(责任编辑:xu)
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