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中科院福建物构所官轮辉研究员团队 CEJ:基于多尺度结构设计的功能化气凝胶
2023-07-05  来源:高分子科技

  三维多孔MXene气凝胶因其重量轻、导电性高、机械柔韧性好等优异的特性,在传感器、电子皮肤、可穿戴设备、隔热、能量转换等领域具有广泛的应用前景。然而,单纯的MXene气凝胶力学性能较差,难以适用于实际,并且在不断变化的环境条件下同时保持超弹性和优异的压阻效应仍然是一个挑战。首先合成的气凝胶的机械性能是其作为可靠以及耐久的传感器的基本要求。再者材料的选取以及多尺度对气凝胶进行设计使气凝胶传感器具有良好的传导性能,耐久性,高低频检测性能等机电响应性能,并且实现了疏水和高低温环境下稳定的附加功能。


  在此, 中国科学院福建物质结构研究所官轮辉研究员团队以海藻酸钠(SA)MXene纳米片的粘结剂,以聚二甲基硅氧烷(PDMS)为补强剂,制备了具有高导电性、优异的回弹性、可靠的隔热性能和良好的疏水性的SA/MXene/PDMS (SMP)复合气凝胶。MXene纳米片与SA之间的相互作用增强了气凝胶的3D网络框架。采用改进的定向冷冻法制备的具有层-支网络结构的气凝胶具有重量轻、灵敏度高(37.43- kPa-1)、显著的可逆性压缩(70%)和优异的抗疲劳性能(60000次循环)等特点。基于SMP复合气凝胶的压阻式传感器可以快速响应压力/应变信号,可进一步用于人体运动监测、和人体健康监测。此外,该MXene气凝胶传感器可以检测低到高频的振动信号(0.5-900Hz),使其在旋转机械速度检测、悬臂梁振动检测、悬臂梁的无损检测以及其他工程应用中发挥作用。由于其层状孔隙结构和PDMS的辅助,气凝胶还具有较大的水接触角(119°)和极端的环境适应性(-4080),使其更能适用于实际应用。


SA/MXene/PDMS (SMP)气凝胶的合成表征与机械性能】


  该研究采用双温度梯度冰模板法构建层-支结构MXene气凝胶。在冷冻过程中存在水平和垂直的温度梯度,溶液中冰晶的生长把水和溶质分离。所得到的样品在真空冷冻干燥机里去除掉冰成分,最终获得SA/MXene层状气凝胶。由于SAMXene都具有丰富的亲水性极性表面官能团,有利于混合溶液的均匀性。此外,SA分子链上丰富的-OH基团被认为是MXene气凝胶的增强粘合剂。虽然SA增强了MXene片层的交联,但气凝胶的孔壁回弹性仍然较弱。因此,采用浸没硅树脂策略对气凝胶进行疏水处理,同时提高气凝胶的压缩回弹性。所获得的SMP气凝胶在保证疏水能力的同时,还有利于实现了压缩-回弹的性能,同时由于结构的连续性与完整性,MXene交联孔壁的导电性没有明显影响。相关的SEMSEM-EDS以及XRD证明了所获得的结构以及成分组成,XPS等证明了SA改善了MXene的交联情况。直观的力学压缩实验以及有限元对结构特性的模拟说明了该研究所设计的结构的合理性。


1. SA/MXene/PDMS (SMP)气凝胶的合成与机械性能。


SMP气凝胶的机电响应性能


  基于该气凝胶的结构特性与优异的机械性能,探测由SMP气凝胶作为传感单元的机电响应性能至关重要。对气凝胶施加从125 ~ 2500pa逐渐增大的压力,气凝胶相应的电流变化具有重复性和可逆性。压力灵敏度是评价压阻式传感器的一个重要指标。SMP气凝胶的最大灵敏度值为37.43 kPa-1,整体工作范围可达50 kPa以上。SMP气凝胶传感器具有高灵敏度和大压力范围。SMP气凝胶传感器还具有应变传感器的潜力,其GF值逐渐增大至435,同时SMP气凝胶传感器能够对大应变以及微小应变做出相应的机电响应。对SMP气凝胶传感器的具体传感机理进行分析:一般情况下,SMP传感器的总电阻(Rr)由层状导电壁的电阻(RL)和层状导电壁之间的支撑细胞壁的电阻(Rs)组成。当应力/应变作用于传感器时,在小应变下,气凝胶片层导电壁的接触减少,片层壁之间的细胞壁弯曲是导致电导率增加的主要因素。随着压力/应变的增加,导电片层壁之间的接触面积增加,产生明显的压阻效应。



2. SA/MXene/PDMS (SMP)气凝胶的机电响应特性。


SMP气凝胶传感器的多功能应用】


  与固有的粘弹性聚合物传感器相比,碳基气凝胶已知在高频条件下保持弹性,其电信号可以在高频加载和卸载(振动)下瞬间变化并保持恒定。为了证明SMP气凝胶传感器在这方面的优异性能,设计了气凝胶在高低频机械振动下的传感性能测试。分别对悬臂梁的固有频率信号,悬臂梁激振信号,旋转电机信号以及损伤悬臂梁振动信号进行了检测与分析。
在人体健康监测方面,SMP气凝胶传感器能够检测人体微弱的脉搏跳动以及人体大幅度的运动信号。值得注意的是将SMP气凝胶用在足弓疾病诊断上,其能有效的分辨出扁平足,弓足以及正常足弓姿态产生的信号变化,说明其具有一定的医疗应用前景。


3. SA/MXene/PDMS (SMP)气凝胶的工程应用。


4. SA/MXene/PDMS (SMP)气凝胶的人体健康监测应用以及电子皮肤应用。


SA/MXene/PDMS (SMP)气凝胶的环境稳定性


  工作环境会对传感器的性能产生很大的影响,主要体现在湿度和温度上。良好的隔热是电子皮肤和柔性可穿戴设备不可缺少的功能,它有助于保护人体、电子设备和传感器本身免受高温/冷温度的损害。SMP气凝胶传感器能够依靠自身多孔的结构产生有效的隔热作用 并且能够适应高低温作业(-40-80 ),同时硅橡胶的引入使其具有良好的疏水性能(水接触角119o)。因此该气凝胶具有良好的环境稳定性,能够适应极端环境下的使役。


5. SA/MXene/PDMS (SMP)气凝胶的环境稳定性。


  综上所述,采用双梯度冷冻铸造和冷冻干燥的方法制备了层状、轻质、导电的SMP气凝胶。该气凝胶不仅具有0.05g cml的低体积密度,而且具有优异的压缩回弹性(70%应变)。使用该气凝胶构建的压阻式传感器在高达50 kPa的宽压力范围内表现出令人印象深刻的压力灵敏度(37.4 kPa)和应变GF(435),在超过60,000次循环测试后具有出色的稳定性。由于碳基导电材料的频率响应特性,该传感器可以检测从低到高频(0.5 ~ 900 Hz)的振动信号。可用于实现人体运动的实时监测和健康疾病诊断。同时也可用于工程结构的振动检测和设备的无损检测。此外,气凝胶独特的内部层-分支多孔结构,加上PDMS的引入,提供了出色的隔热和疏水性(水接触角119,使其能够承受高低温操作环境(-4080)。凭借这些特点,这种气凝胶在各种领域显示出巨大的潜力,包括可穿戴设备,电子皮肤和工程应用等。


  该研究以题为“Multifunctional, Superelastic, and Environmentally Stable Sodium Alginate/MXene/Polydimethylsiloxane Aerogels for Piezoresistive Sensor”的论文发表在《Chemical Engineering Journal》上。文章第一作者是福州大学机械学院-中科院福建物构所联合培养博士韩松久。通讯作者为中科院福建物构所的黄建仁博士和官轮辉研究员。


  该工作得到国家自然科学基金的资助。福州大学机械学院杨晓翔教授对该研究提供了帮助和指导。


  该工作是官轮辉研究员团队近年来在多功能纳米复合材料的制备及应用与柔性可穿戴电子器件的设计及制造的相关研究中取得的进展之一。团队从复合材料的传感特性研究及多物理量响应机理分析出发(J. Mater. Chem. A 2021, 9, 23243.,通过多尺度的弹性体的结构化设计及规模化传感器阵列加工制造开发了一系列可穿戴和功能器件(J. Mater. Chem. A 2023, 4977.Mater. Horizons., 2023, 10, 1012Chem. Eng. J. 2022, 454, 140328Advanced Science, 2023: 2301116),利用先进集成工艺实现了基于柔性功能元件与储能器件的自供能传感系统的开发(Mater. Horizon., 2020, 7, 2085-2096J. Mater. Chem. A., 2021, 9, 16345-16358Adv. Funct. Mater., 2022, 2205708)。


  论文链接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.144551


  官轮辉研究员课题组网站:https://www.x-mol.com/groups/Guan_lunhui

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