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大连理工大学蹇锡高院士团队引领界面层设计革新 - 创新技术助力高温环境下的CFRP性能提升
2024-04-22  来源:高分子科技

  碳纤维增强环氧树脂复合材料CFRP在航空航天、海洋工程和人造卫星等领域广泛应用。然而,CF表面呈现微晶石墨结构并表现出化学惰性,并且CF与基体之间存在较大的模量差异,导致界面区域内的应力传递效率较差。此外,CF/环氧树脂复合材料通常需要在高温条件下保持结构完整性。然而,目前市售的CF表面施胶剂大多是环氧基聚醚基长链聚合物,在高温下非常容易软化和降解,所以无法充当碳纤维和树脂基体之间的桥梁,导致高温条件下CF复合材料的界面粘合性能下降。因此,C复合材料的整体耐热性主要受界面层高温性能的制约。


  基于上述背景,大连理工大学蹇锡高院士团队在碳纤维表面引入了纳米粒子(GO@CNTs)和自主研发合成的高性能热塑性树脂聚芳醚腈酮PPENK),如图1所示。GOCNTs 主要由具有sp2杂化轨道的碳原子组成,形成高度稳定的C-C结构,从而具有优异的强度和刚度。此外,在高温下,具有协同增强效应的刚性结构(GO@CNTs)充当锚,显著增强了CF和环氧树脂之间的机械啮合作用。PPENK含有非共平面扭曲链的二氮杂萘酮(DHPZ)结构,赋予了其高的玻璃化转变温度(260-306 ℃)也给予了材料高强度、高模量以及优异的耐热性能。然而,与纳米材料GO@CNTs相比,其刚性和模量较低。因此,PPENK可以作为柔性结构充当连接刚性结构GO@CNTs和环氧树脂之间的桥梁,有效地弥合了复合材料界面区域的模量不匹配的问题。这是通过在界面区域构建具有适度模量的梯度模量界面层来实现的,这有助于在高温下将载荷从环氧树脂均匀有效的传递到CF表面。


  本文在碳纤维表面构筑了“刚性-柔性”(GO@CNTs-PPENK)和“柔性-刚性”两种多尺度增强结构,以研究适度模量的梯度模量界面层对CF/环氧树脂复合材料在高温下界面性能的影响。在30℃时,与除浆CF复合材料相比,CF-GO@CNTs-PPENK复合材料的IFSSILSS、弯曲强度、弯曲模量和抗冲击性分别提高了34.3%15.7%31.0%25.5%26.4%。在180°C时,与商用CF复合材料相比,CF-GO@CNTs-PPENK复合材料的IFSSILSS、弯曲强度和弯曲模量分别增加了173.0%91.5%225.7%376.4%。这是由于以下几个原因:(iCF-GO@CNTs-PPENK表面的含氧官能团能够参与环氧树脂的固化反应,形成交联网络结构;(iiCF-GO@CNTs-PPENK具有更高的表面粗糙度,这有利于增强CF和环氧树脂之间的机械啮合作用;(iii) CF-GO@CNTs-PPENK提升了CF表面的润湿性,有助于CF与环氧树脂基体更好地渗透和浸渍;(ivCF-GO@CNTs-PPENK复合材料的界面区域具有适度模量的梯度模量界面层,在高温下不易软化和降解,有利于外部载荷在高温下从环氧树脂均匀有效的传递到CF表面。这项研究为推动耐高温碳纤维复合材料的开发提供了一种前景广阔的路径。 


 1. 碳纤维表面构筑“柔性-刚性”和“刚性-柔性”结构示意图。


 2. 改性 CF 的 SEMTEMEDX 和 AFM 图像:(a, f, k) 未处理的 CF(b, g, l) CF-PPENK(c, h, m) CF-GO@CNTs, (d, i, n) CF-PPENK-GO@CNTs,和(ejoCF-GO@CNTs-PPENK 


 3. (a) 改性 CF 的宽扫描光谱和 (b) 未经处理的 CF(c) CF-COOH(d) CF-PPENK(e) CF-GO@CNTs C 1s 核心能级光谱(gCF-PPENK-GO@CNTs,(hCF-GO@CNTs-PPENK,(fCF-GO@CNTs 的 O 1s 核心能谱。 


 4.改性CF的 (a)接触角, (b) 表面能。


 图5 改性CF复合材料不同界面相的TGA曲线。


  6.(a) 改性CF复合材料的 IFSS(插图是用于测试的观察视图)。(b?g)  (h?m) 分别代表环氧树脂脱粘的微观形貌。(n) 环氧树脂脱粘机理的示意图。


  7. (a) 改性 CF 复合材料在温度梯度下的 ILSS(b) 180℃下ILSS载荷-位移曲线,(c, e) 分别在30180℃下的弯曲应力-应变曲线,(d, f) 弯曲强度和模量,(g) 与先前研究中报道的 CF复合材料机械性能的比较,以及 (h) 冲击强度。


  8. CF 复合材料断裂表面的 SEM 图像:(a, f) 未处理的 CF(b, g) CF-PPENK(c, h) CF-GO@CNTs(d, i) CF-PPENK-GO@ CNT,和(ejCF-GO@CNTs-PPENK


 图 9. 改性 CF 复合材料:(a) AFM 图像,(b) 界面模量直方图,(c)界面结构示意图。


  相关研究成果以题为“Constructing a novel moderately modulus “rigid-flexible” structure with synergistic reinforcement on the carbon fiber surface to enhance the mechanical properties of carbon fiber/epoxy composites at elevated temperature”发表在ACS Applied Materials & Interfaces期刊。冯培峰博士研究生是该论文的第一作者,徐剑教授马丽春教授为通讯作者。该工作得到国家自然科学基金项目[No. 5207552691860204518031025190312952373080]、中央高校基本科研业务专项资金 [No. DUT22-LAB605]以及国家青年拔尖人才计划的资助。


  原文链接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acsami.4c04051

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