有机多孔聚合物（POPs）是一种新兴的多孔材料，具有广泛的应用前景。北京理工大学材料学院的黄木华课题组长期以来关注功能性有机多孔聚合物的实用制备及应用技术。该小组先后实现了Cu粉催化的Ullmann偶联反应制备硝基功能化的有机多孔材料NO2-PAF-1（Polym. Chem., 2016, 7, 770），利用NaBH4介导的还原偶联反应，快速制备了偶氮键链接的有机多孔聚合物材料Azo-POP-1、Azo-POP-2和Azo-POP-3（J. Mater. Chem. A, 2018, 6, 5608）。

为了引入更多的氮原子，并在铜金属离子的快速吸附和作为CH活化氧化反应的异相催化剂载体，该课题组设计了三氨基三偶氮苯结构单元的有机多孔聚合物材料。借助1,3,5-三氨基苯与芳香二重氮盐的偶氮偶联聚合反应，该课题组实现了高氮含量的功能性有机多孔聚合物Azo-POP-4,

Azo-POP-5和Azo-POP-6的快速制备。该工作具有以下特色：

(1)高氮含量（24N%）且具有邻氨基偶氮官能团的有机多孔聚合物材料Azo-POP-4, Azo-POP-5和Azo-POP-6的设计和制备，在世界上为首次。-N=N-与-CH=N-键为等电子体，但是对酸的耐受性大大提高，同时氮含量大大提高，合成更加容易。

(2) 所制备的 Cu@Azo-POP-4 催化剂对于C-H活化氧化反应显示出很高的催化效率，可回收利用性很好，同时避免了铜离子对产物的污染。

(3) 前官能化策略合成高氮含量的功能性有机多孔聚合物材料。巧妙地利用氨基的诱导和定位效应促进偶联聚合反应的进行，避免保护基的使用，提高原子经济性。

该工作发表在Chemistry of Materials (Functional Porous Organic Polymers Comprising Triaminotriphenylazobenzene Subunit as a Platform for Copper Catalyzed Aerobic C-H Oxidation, 2019, DOI: 10.1021/acs.chemmater.9b00590) （SCI顶级期刊，影响因子10.2）上。博士后刘向向、研究生罗贤升和本科生邓汉林为该论文的共同第一作者，黄木华研究员为通讯作者。该工作得到了国家自然科学基金（No. 21772013）、北京市自然科学基金（No. 2162039）以及中央高校基本科研业务费专项基金的大力资助。同时，该工作也得到了材料学院先进材料实验中心的大力支持。

原文链接：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.chemmater.9b00590