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博士生李洋等在Macromolecules上发表COS共聚机理研究论文
来源:张兴宏教授个人网站 发布日期:2017-12-01

合成结构精确的聚合物需要发现聚合过程中产生缺陷的真实原因,并由此设计合适的精确的可控合成方法。针对金属Cr(Jacobsen催化剂)催化羰基硫(COS)与环氧丙烷共聚的体系,通过设计对比实验、小分子模型化合物,结合高分辨核磁氢谱和基质辅助时间飞行质谱等手段,揭示了环氧丙烷和COS在(salen)CrCl/PPNCl催化共聚过程中产生结构“缺陷”的原因:由于向水的链转移反应,导致了“氧-硫交换”现象,随着端基脱羧的过程,产生了巯基,随机由链转移参与了共聚,由此生成了二硫代碳酸酯结构3;同时产生的Cr-OH键引发产生的仲羟基的在引发也产生“缺陷”4。因此,利用醇、硫醇作为链转移剂,可以有效消除这些“缺陷”。而当以水为链转移剂时,共聚得到了两端皆为仲羟基的聚单硫代碳酸酯,由酯化反应引入溴端基,再经ATRP方法成功在两端引入聚苯乙烯链段,得到结构明确且单分散的ABA三嵌段共聚物。为合成基于聚单硫代碳酸酯的功能材料提供了一条新的途径。

Macromolecules,2017, 50, 8426?8437,

题目为“Mechanistic Study of Regio-Defects in the Copolymerization of Propylene Oxide/Carbonyl Sulfide Catalyzed by (Salen)CrX Complexes”





 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 









 


 

 

 

 

 

 

 

 

 












 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 











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