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聚琥珀酰亚胺开环反应制备聚(α,β-L-天冬氨酸酯)的路线选择性研究  
聚琥珀酰亚胺开环反应制备聚(α,β-L-天冬氨酸酯)的路线选择性研究
资料类型: PDF文件
关键词: 生物降解高分子  异构体  微观结构  亲核取代反应  聚天冬氨酸  
资料大小: 128K
所属学科: 分子表征
来源: 2009年全国高分子学术论文报告会(8.18-8.22,天津)
简介:
利用醇钠作为亲核取代试剂,进攻聚琥珀酰亚胺五元环上的羰基碳活性位点,得到一系列聚(α,β-L-天冬氨酸酯)。通过测定1HNMR谱图中主链上α-次甲基和β-次甲基峰面积之比,确定了不同亲核试剂进攻PSI制备聚(α,β-L-天冬氨酸酯)优先选择不同反应路线。α-开环的空间位阻大于β-开环,较大体积取代基团优先选择β-开环而得到聚α-天冬氨酸衍生物;但从电子效应考虑,与α-位碳原子相连羰基碳具有更强的电正性,而与β-位碳原子相连羰基碳所带正电荷相对较少,电负性较大的亲核试剂会优先选择进攻与α-位碳原子相连羰基碳而得到聚β-天冬氨酸衍生物。初级醇钠作为取代试剂进攻聚酰亚胺中的羰基碳原子时,位阻效应在路线选择中占主导作用,亲核试剂体积越大,在形成过渡态时位阻越大,越不稳定,所以会选择进攻空间位阻较小的β-位羰基碳。此类聚氨基酸因为较高的α含量,性能与多肽类似。
作者: 王勇1,王亦农1,伍国琳1,范云鸽1,马建标
上传时间: 2009-10-10 13:13:35
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相关评论 共有3人发表评论 更多评论
kongli87125    2011-11-20 16:50:38
对我很有用,呵呵。
lny123    2010-04-29 14:37:38
非常感谢!很有价值
orangedidi    2010-01-07 23:25:57
我觉得不错,很好
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