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PDF文件
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| 关键词： |
Ziegler－Natta 聚合 铝氧烷 烷基铝 活性中心 |
| 资料大小： |
134K |
| 所属学科： |
分子表征 |
| 来源： |
2007年全国高分子学术论文报告会（10.9-10.13，成都） |
| 简介： |
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聚丙烯是广泛使用的通用热塑性高分子材料，目前聚丙烯主要由氯化镁负载的Ziegler-Natta催化剂（TiCl4/MgCl2）催化合成。丙烯的聚合反应会放出大量的热，在工业上，人们一直希望能提高聚合反应温度。一是使反应热容易去除，提高反应釜的效率；二是希望能提高催化剂的活性。尤其是近年来，随着丙烯超临界聚合工艺的发展，丙烯高温聚合用催化剂成为研究热点。丙烯超临界聚合的温度一般要高于90℃。而目前工业上广泛使用的传统的氯化镁负载的Ziegler－Natta催化剂（邻苯二甲酸酯类为内给电子体，硅烷为外给电子体）聚合温度一般为70℃；聚合温度超过85℃，催化剂的活性和立构选择性显著下降。在工业实践和学术研究中氯化镁负载Ziegler-Natta催化体系中的助催化剂主要是三乙基铝和三异丁基铝等烷基铝；而在我们的前期研究中发现，烷基化能力强和还原性强的烷基铝（如三乙基铝，三甲基铝）高温聚合时催化剂活性和定向性能会明显下降；而烷基化能力较弱和还原性较弱的烷基铝（如三异丁基铝，三正己基铝）高温聚合时活性反而增加。甲基铝氧烷MAO是茂金属催化剂中重要的助催化剂，同时它的烷基化和还原能力也相对烷基铝较弱。本文研究了MAO和烷基铝对丙烯高温聚合的影响，发现对TiCl4/MgCl2催化剂（内给电子体是二醚，或二酯），除去“自由态”三甲基铝的铝氧烷(简称MMAO)不是助催化剂，真正的助催化剂是烷基铝[7]。而在茂金属－MAO体系中，一般认为真正的助催化剂是MAO而不是烷基铝[6，8]。我们发现在丙烯高温聚合中，在较低铝钛比时，向Et3Al加入一定量的MMAO可以提高氯化镁负载的Ziegler－Natta催化剂（邻苯二甲酸酯类为内给电子体，硅烷为外给电子体）定向性能和活性，使之达到高活性和高定向性能。 |
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| 作者： |
钟赤锋 毛炳权
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| 上传时间： |
2007-10-23 13:15:29 |
| 下载次数： |
551 |
| 消耗积分： |
2
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