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聚N-异丙基丙烯酰胺单链附聚体的制备及玻璃化转变行为的研究  
聚N-异丙基丙烯酰胺单链附聚体的制备及玻璃化转变行为的研究
资料类型: PDF文件
关键词: 单链高分子  聚(N-异丙基丙烯酰胺)  玻璃化转变  链缠结  
资料大小: 119K
所属学科: 分子表征
来源: 2007年全国高分子学术论文报告会(10.9-10.13,成都)
简介:
高分子单链凝聚态是近十年来在我国发展起来的新领域[1],相对于传统的多链相互穿透的高分子凝聚态结构,由于高分子单链不存在链间缠结,分子链的构象分布也不再符合高斯分布,因此在其物理性质上比一般多链高分子体系更为有趣,并且通过对相对简单的单链体系的研究对进一步研究高分子的基本物理图象及深入探索本体高分子性质有着重要的作用。玻璃化转变是高分子材料的一种普遍现象,但至今人们还没有完全正确地理解高聚物玻璃化转变行为。最近,人们对单链或寡链高分子样品的玻璃化转变行为展开了研究,发现大多数样品的玻璃化转变温度相对于各自本体样品都有不同程度的降低[2-5],他们把这一玻璃化转变温度的降低归因于链缠结程度的下降。但也有人提出这种条件下观察到的玻璃化转变温度的降低是由于样品中残留溶剂的影响[6]。为了进一步探讨链缠结对玻璃化转变行为的影响,我们利用聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)的温敏性,在水溶液中,分别在其相转变点以前和相转变点以后,在同一种高分子链上制备了两种不同形态的的单链附聚体样品:无规线团和紧密球体单链样品。在制备单链紧密球样品时,为了避免在相转变点以上高分子链发生聚集,通过加入表面活性剂(十二烷基硫酸钠SDS)形成高分子单链微乳液粒子,并采取高压静电透析的办法,制备得到单链紧密球体样品[7]。充分干燥样品后,通过差热分析,观察了这两种单链样品的玻璃化转变温度(Tg)。结果表明,在PNIPAM相转变点以前制得的单链无规线团样品的Tg低于相转变点以后制得的单链紧密球体样品约5-6oC,而单链紧密球体样品的Tg与原始的多链互穿样品的Tg相近。我们认为由于这两种单链样品在形态和尺寸上的差异,单链无规线团样品的体积大约是紧密球体样品的几十倍,因此它们内部的链内缠结密度必然相差很大,从而造成了Tg的差异。而单链紧密球体样品的Tg与原始的多链互穿样品的Tg相近,可能与单链紧密球体样品内部的特殊紧缩结构有关[8]。
作者: 杨琥 尹唯斯 程镕时
上传时间: 2007-12-07 16:12:43
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