| 简介： |
|
由于硫醇对各种金属的特有的亲和性，硫醇官能化聚合物在理论和实用领域受到广泛重视[1-3]。尽管小分子硫醇化合物已广泛可得[4]，结构明确的硫醇聚合底物的合成报道却很少。到目前为止，关于后者的合成，仅有少数有效，但通常是间接的方法被报道。比如，阴离子法制备的聚合物端基被硫醇衍生物盖帽后再对硫醇去保护，可得硫醇官能化聚合物[5]。再如，Hedrick和Hilborn等[6,7]利用Sangers试剂(2,4-二硝基氟苯)进行保护/去保护的方法来合成了几种巯基官能化聚合物，他们的研究表明，以Sangers试剂保护的小分子可以作为开环聚合或原子转移聚合(ATRP[8])的引发剂而进行聚合反应,经去保护后得到硫醇端基聚合物，另外，线性聚合物的端羟基或Frechet-树枝体的中心羟基经过三步反应后可以被转变为硫醇基团，其中同样涉及到保护/去保护的策略。除了这些路线，硫醇官能化的聚合物还可以先通过可逆加成-断裂链转移(RAFT[9])聚合，紧接着将硫羰硫端基还原而得。这些路线的共同特征是多步反应或较为苛刻的反应条件，而原因是由于硫醇是一种高度活泼的基团，为避免副反应通常不得不对其进行保护。 |
|
