搜索:  
纽约州立大学布法罗分校林海青教授团队 Macromolecules: 阳离子-聚苯并咪唑络合的超分子聚合物网络
2022-08-10  来源:高分子科技

  作为一种清洁高热值的二次能源,氢气(H2)的开发对实现碳中和目标具有重要作用。目前,95%左右的H2通过化石燃料气化重整(如IGCC技术)制备合成气获取,且同时生成接近9000万吨二氧化碳(CO2)。为捕获合成气中的CO2并获取低碳高纯度的H2,H2/CO2分离必不可少。为降低H2生产和CO2捕集成本,开发新的高效绿色H2/CO2分离技术势在必行。膜分离法是作为一种新型低能耗低碳足迹的气体分离技术,在近十几年得到广泛研究和开发。然而,合成气出口温度高(≥150 ℃),CO2相对含量高。同时,H2(2.89 ?)和CO2(3.3 ?)的分子尺寸相差有限,因此,对于膜技术的成功与否,强尺寸筛选能力至关重要。聚合物膜具有低成本,加工性强等优势,是目前主流的气体分离膜。然而绝大部分聚合物由于其无定形分子结构,导致H2/CO2选择性普遍偏低,尤其在高温条件下,因此难以制取高纯氢气。相较于聚合物自身,由阳离子络合形成的超分子聚合物网络具有更高的高分子链组装效率,更强的分子筛选能力和机械性能,因此被广泛开发并应用各种场合,包括自修复材料,刺激响应性材料,催化剂和液体提纯。其中,阳离子-聚苯并咪唑络合的超分子聚合物网络表现出优异的自修复能力,机械性能和热稳定性,非常适合运用于高温下的分子筛选。


  本工作开发了两种阳离子-聚苯并咪唑络合的超分子聚合物网络(如图1a),通过分别将聚苯并咪唑薄膜浸泡至三氟醋酸钯和三氟醋酸镍溶液获得。在浸泡过程中,金属阳离子会逐渐扩散至膜中,并通过控制金属盐含量获取不同络合程度的超分子聚合物网络(如图1b)。在扩散达到稳定后,这些金属盐可以均匀地分布在整个膜中(如图1cd)。

 


1a)金属阳离子-聚苯并咪唑络合的超分子聚合物网络示意图;b)调控膜中盐含量c)钯离子d)镍离子的超分子聚合物网络SEM截面图和原位EDS图。


  如图2a,膜中盐含量的提升可以显著提高凝胶量,意味着具有更高的络合程度。同时这两种超分子聚合物网络均表现出良好的热稳定性(图2b)。此外,两种超分子聚合物网络均表现出缩小的高分子链间距(d-spacing)(图2c),这可归功于离子和聚合物链间的络合作用。但同时由于在膜中大体积的三氟醋酸根可以塑化聚合物链并打断其自组装,产生了更高的部分自由体积(FFV)(图2d)。可以推断出部分自由体积孔径减少,但数量增多。因此,气体渗透性随着盐含量的增加显著提高(图3a)。而适当的盐含量也可以明显提升H2/CO2选择性(图3b)。其中,最佳的样品在不同温度的H2/CO250/50%)混合气对其进一步测试,并在175 中表现出更高的H2渗透性和H2/CO2选择性。其后,该样品150 并含有水蒸气的模拟合成气中进行长达50小时的稳定性试验。该膜表现出优秀并稳定的H2/CO2分离性能,超过了Robeson上限



超分子聚合物网络的理化特性


 

超分子聚合物网络优异的H2/CO2分离性能


  该工作是团队近期在聚合物膜用于H2/CO2分离项目中的进展之一。针对聚合物低H2/CO2选择性的问题,团队在过去两年中开发多种聚苯并咪唑/多质子酸的超分子聚合物网络,极大地强化分子筛选能力,并系统性地研究了超分子聚合物网络的理化特性对H2/CO2分离性能的影Sci. adv. 20228, eabl8160; ACS Appl. Mater. Interfaces 202113, 12521J. Mater. Chem. A 2022, 10, 10872)。并且,基于金属离子和聚苯并咪唑链间的络合作用,利用金属有机框架原位生长技术开发出具有超分子结构的藕合晶型/无定形ZIF混合基质膜,并展现出良好的H2/CO2分离性能(Small 2022, 2201982)。


  该工作发表在Macromolecules期刊,标题为Supramolecular polymer networks of ion-coordinated polybenzimidazole with simultaneously improved H2 permeability and H2/CO2 selectivity。文章的共同第一作者是胡磊青博士,通讯作者是美国纽约州立大学布法罗分校林海青教授,合作方包括科罗拉多大学丁遗福教授团队。


  论文链接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.2c01033

版权与免责声明:中国聚合物网原创文章。刊物或媒体如需转载,请联系邮箱:info@polymer.cn,并请注明出处。
(责任编辑:xu)
】【打印】【关闭

诚邀关注高分子科技

更多>>最新资讯
更多>>科教新闻