合成序列可控的多嵌段聚合物（MBC）具有重大的意义。其关键的挑战在于如何以简单的手段控制聚合物组成以及嵌段的序列顺序。主要由环状单体的开环聚合（ROP）或开环共聚合（ROCOP）制备的富氧可降解聚酯是石油衍生材料的重要替代品，但在实际应用中，单一的聚合物因其性能受限而无法获得更多的应用，由多元单体混合物合成富氧多嵌段共聚物有望获得更好的物理与加工性能。近些年，可切换催化成为一种将不同聚合途径结合起来的方便工具。然而，通过切换过程合成精确序列结构的富氧MBC往往需要多个切换过程和长时间的反应。直到现在，制备MBC最常用的方法是使用二醇对二嵌段或三嵌段共聚物进行扩链，但这可能会产生具有低分子量和混合端基的聚合物链。

  为了确保多重“开-关”过程的有效性，需要单一、高效、稳定的活性位点和可靠的可逆反应机制。最近，中科院长春应用化学所陈学思院士课题组庞烜研究员团队基于锰金属化合物的可逆羰基化反应，使用单希夫碱锰金属催化剂（salen-Mn）设计了一种可重复切换的催化体系，并成功用于合成富氧多嵌段聚酯。在前期工作中，该团队已经证明了在适当的条件下，可以将CO₂可逆地插入和脱吸附锰醇盐（Mn-OR）锰氧键以实现碳酸锰（Mn-OCOOR）和Mn-OR物种之间的可逆转变，进而可以对环酯的ROP“开关”调控（Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 9274–9278；Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e20211753 ）。而CO₂和金属中心之间的这种相互作用实质上是锰金属醇盐的可逆原位羧化，也赋予了salen-Mn催化剂潜在的多重切换能力。

  原文链接：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.macromol.3c00154