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过程工程所庄永兵等Macromolecules:聚酰亚胺材料用作无湿度环境宽温域范围(30-160°C)运行的燃料电池质子交换膜
2023-06-02  来源:高分子科技

  为了减少化石燃料的依赖性及对环境的影响,以及满足可持续发展的能源需要,氢作为一种高效清洁的能源载体受到了广泛关注。随着质子交换膜燃料电池(PEMFC)技术的快速发展,其高效、零污染物排放的发电方式将广泛应用于微电子器件、燃料电池汽车和大型电站中根据与温度和湿度相关的PEM的应用条件,PEM主要分为两类——低温(LT-PEM(在30?100°C下运行)和高温(HT-PEM(在100?200°C运行)。例如,杜邦公司商业化的全氟磺酸基膜(Nafion ®膜系列)只能在高湿度和100°C以下使用,这需要复杂的水热管理系统及配套的散热器和加湿器。此外,磺化聚酰亚胺等作为LT-PEM也受到关注。目前应用于HT-PEMFC最有潜力的膜是磷酸(PA)掺杂的聚苯并咪唑(PBIs膜等。然而,它们表现出较差的溶解可加工性和在低温低湿条件下具有较低的质子电导。因此,研发在无湿度环境宽温域范围内均能高效运行的PEM成为现阶段迫在眉睫的难题。迄今为止,很少有能在无湿度环境宽温域范围运行的聚酰亚胺质子交换膜的研究报道。


  最近中国科学院过程工程研究所庄永兵研究员等人在《Macromolecules》发表了名为“Finely adjusted intrinsically microporous copolyimide electrolyte  membranes for fuel cells operating in a wide temperature range”的文章,第一作者为中科院过程所博士生张宇。参与研究单位包括韩国汉阳大学及衡阳师范学院。研究得到了国家自然科学基金委面上项目(No. 52173210)及江苏冰城氢能科技有限公司企业委托项目资助。相关研究成果申请国家发明专利6项,获得专利授权5项。 


1 PA掺杂聚酰亚胺质子交换膜的结构及其质子导电途径的示意图。


  在这项工作中,研究团队基于朝格尔碱基(Tro?ger’s base (TB)合成了自具微孔结构的共聚酰亚胺(co-PI,首次将聚酰亚胺用于宽温域范围运行的质子交换膜(PEMs。将冠醚单元引入含朝格尔碱基的自具微孔聚酰亚胺主链,由于微孔的强大虹吸作用,以及冠醚和TB单元与磷酸(PA)和/H2O的酸碱相互作用,即使没有任何外部加湿器,磷酸掺杂的co-PI膜电极组件(MEA可在无湿度的宽温域或低湿度(低于60%RH)低温(30?90°C环境,氢气/空气条件下稳定运行。单电池性能方面,PI-TB-N30C在无水条件下80°C160°C下分别获得了250361 mW cm?2的最大功率密度。此外,PA掺杂的co-PI-MEA可以在低温或高温下实现120小时的长期稳定操作。此项研究为拓宽自具微孔聚酰亚胺材料的应用及制备适于宽温域范围运行的燃料电池质子交换膜提供了思路。


图2基于65wt%PA掺杂的燃料电池在30°C80°C160°C、H2/空气条件下的极化曲线和功率密度曲线。


  相关链接:Zhang, Y.; Dai, J.;  Lai, H.;  Wan, Y.;  Lee, Y. M.; Zhuang, Y. Finely Adjusted Intrinsically Microporous Copolyimide Electrolyte Membranes for Fuel Cells Operating in a Wide Temperature Range. Macromolecules, 2023. 

  https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c00395

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(责任编辑:xu)
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