近红外有机发光二极管在夜视显示、传感器、光通信及生物医学等领域具有重要应用前景。然而,由于“能隙定律”的限制,非辐射跃迁速率随着发射波长的红移呈指数级增长,导致近红外OLED的效率远滞后于可见光波段器件。
近日,宝鸡文理学院冯海涛团队、五邑大学池振国团队与华南理工大学苏仕健团队合作,提出了一种不对称刚性分子设计策略,成功开发出两种新型热激活延迟荧光(TADF)分子。该策略通过引入刚性结构和不对称基团,实现了高达93%的水平偶极取向,显著提升了光取出效率,并有效抑制了非辐射跃迁。
该研究于2026年2月21日,以“Asymmetric TADF Emitters with 93% Horizontal Dipole Orientation Enable 20.1% EQE in Deep-Red OLEDs and Spectral Tunability to NIR”为题发表在《Advanced Functional Materials》上。宝鸡文理学院刘艳艳博士、研究生鲁子祺以及华南理工大学研究生杨佳吉为本文共同第一作者,通讯作者为宝鸡文理学院冯海涛教授、五邑大学池振国教授、毛竹副研究员以及华南理工大学苏仕健教授。
在这篇文章中作者以三苯胺为给体、二苯并[a,c]吩嗪-11,12-二甲腈为受体,通过不对称连接方式引入另外一个官能团,既增强了分子刚性,又有效调控了给受体间的电荷转移强度。这种设计旨在调控分子发光的同时提升发光效率。在CBP主体材料中通过调控DTN与ATN的掺杂浓度(1–100 wt.%),发射波长可分别覆盖602–770 nm和610–790 nm,实现了从红光到深红光在到近红外区域的连续可调。其中,10 wt.%掺杂的DTN-OLED在674 nm处实现了20.1%的最大外量子效率(EQE),创下基于二氰基吡嗪衍生物的深红光TADF-OLED的新纪录。即使在非掺杂器件中,DTN在770 nm发射波长下仍保持2.9%的EQE,处于当前非掺杂近红外TADF-OLED的领先水平。该研究为开发高效近红外TADF材料提供了新的设计范式。
图文导读

图1:分子设计策略与化学结构。DTN与ATN采用不对称刚性骨架,增强分子内电荷转移(ICT)效应的同时抑制非辐射跃迁,提升发光效率。

图2:电子结构与理论计算。DFT计算表明,DTN和ATN的HOMO与LUMO高度分离,ΔEst分别为0.14 eV和0.13 eV,有利于反向系间窜越(RISC)过程。同时,两者均具备较大长宽比,为实现高水平偶极取向奠定基础。

图3:光物理性能。在不同掺杂浓度下,DTN和ATN的PLQY分别为13–70%和6–84%,发射峰从588 nm红移至788 nm。瞬态荧光测试显示典型的TADF特性, RISC速率常数高达104 s-1。

图4:OLED性能与偶极取向。基于DTN的10 wt.%掺杂器件中EQE达20.1%(674 nm),CIE坐标(0.69, 0.31)接近BT.2020标准红光。偏振角度依赖PL测试表明,DTN与ATN的水平偶极比例高达93%,远超各向同性极限(67%),显著增强了光取出效率。

图5:非掺杂NIR-OLED性能。非掺杂DTN器件在770 nm处EQE达2.9%,处于非掺杂近红外TADF-OLED的领先水平。

图6:器件性能对比。将DTN-OLED与ATN-OLED的性能与已报道的掺杂/非掺杂近红外TADF-OLED进行对比,DTN在多个掺杂浓度下均处于领先地位,验证了不对称刚性设计的普适性与高效性。
总结:本研究通过不对称刚性分子设计,成功实现了高PLQY、高水平偶极取向(93%)及宽范围可调NIR发射。DTN-OLED在674 nm处实现20.1%的EQE,并在770 nm非掺杂器件中保持2.9%的EQE,证明该策略的有效性,为开发高效近红外TADF材料提供了新思路。
此项工作得到了国家自然科学基金项目(52173152,52473195),陕西省科技创新团队项目(2022TD-36),陕西省自然科学基础研究计划(2024JC-YBMS-114, 2025JC-YBQN-203)陕西省教育厅科研基金项目(24JK0301),广东省教育厅高校科研平台及项目(2024KCXTD009),广东省领军人才特殊支持计划(2024TX08C197)支持。
原文链接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202529822