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聚乙二醇接枝聚醋酸乙烯酯的聚合动力学研究
作者:?郑友桂 朱小翔 吴林波 李伯耿.
关键字:接枝聚合;动力学;聚醋酸乙烯酪;聚乙二醇
论文来源:期刊
具体来源:高校化学工程学报 23(4): 605-610, 2009
发表时间:2009年

以过氧-2.乙基己酸叔丁醑为引发剂,进行了聚7,-醇(PEG)存在下的醋酸乙烯酯(VAc)本体接枝聚合,考察了各VAt:PEG配比下聚合速率、PEG上PVAc的接枝率、PVAc的接枝效率、PEG的被接枝效率以及接枝共聚物的分子量随聚合时间的变化规律.结果发现,随配方中VAc配比的增加,聚合速率与极限转化率明显增加,聚合反应出现明显的自动加速现象:当VAc:PEG配比较大时,综合速率参数 随聚合时间不断上升,当VAc:PEG配比较低时, 随聚合时间里下降趋势。各VAc:PEG配比下PVAc的接枝率几乎都随转化率的增大而线性地增加,接枝效率则几乎不随聚合时间而变;接枝率的大小正比于VAc:PEG配比,接枝效率则普遍较高,低VAc:PEG配比时,接枝效率可达95%以上;PEG的被接枝效率虽随转化率和VAc:PEG配比的增加而明显增,但总体仍较低,表明聚合体系中有相当多一部分PEG未被接枝。高的VAc接枝效率和低的PEG被接枝效率表明,该Graft From接枝聚合体系中,可能存在着G仡It Onto的接枝聚合机理。根据定义用^ =M 。(1+q/Gd)来计算EG·g-PVAc的数均分子量,发现^ 随聚合转化率的增大而减小,并逐渐趋于常数,配方中VAc浓度越大 越大;由GPC测试、PⅥ~c普适校正计算发现,接枝聚合产物的分子量分布指数在1.5~2.5之间,且随单体浓度和转化率的增加而增大。这些均与聚合体系的凝胶效应有关。