对 Z-N 催化丙烯聚合体系外给电子体作用机理的新认识-中国聚合物网,论文下载

对 Z-N 催化丙烯聚合体系外给电子体作用机理的新认识

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关键词：

：聚丙烯 Z-N 催化剂外给电子体机理

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简介：

采用2-噻吩甲酰氯淬灭法测定了负载型Z-N催化剂的丙烯聚合体系活性中心浓度。通过将产物分级成高等规、中等规和无规PP，测定了相应的三类活性中心的浓度随硅烷类外给电子体（De）浓度变化的规律，以及链增长速率常数kp随Si/Ti比的变化。三类中心的浓度均随Si/Ti比增大而先降低、后趋于稳定。这种变化可解释为De对中心钛及其相邻镁的双点配位作用同De对中心钛相邻的两个Mg的双点配位之间的竞争，前者导致失活而后者不引起失活。由[C*]~Si/Ti实验数据得到了四种De在三类活性中心上的两种吸附作用的平衡常数。De使高立体定向性活性中心的kp值显著增大，但仅微弱地改变定向性较低的另两类中心的kp值。根据实验结果提出了De作用机理的新认识：De对各类活性中心均有较强的吸附灭活作用；De在中心钛邻近的两个Mg上配位可防止活性中心被De灭活；只有高定向性活性中心的kp值和立体定向性能被De显著提高。

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liu

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2013-10-25 17:22:51

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