哈工大(深圳)何自开《Chem. Sci.》:可调控的D-A策略获得稳定的光诱导三芳基膦自由基
2023-02-07 来源:高分子科技
光诱导自由基在功能材料的化学和物理过程中具有重要意义,在有机合成、光电子器件和生物技术等领域得到了广泛的研究。关于固态光诱导自由基的报道较少,这是因为其稳定性差,很容易反应或者与电子结合;特别是在凝聚态下非常容易与其他物质进行电子转移或自旋交换被淬灭。目前报道的光诱导自由基中大多是含氮的光致变色体系,如六芳基双咪唑衍生物,2, 4, 6-三(4-吡啶) -1, 3, 5-三嗪,吩噻嗪-聚(二甲基硅氧烷)杂化物,三(4-甲基)苯胺等。然而,这类常见自由基物种需要连续数小时的光照缓慢生成,并且在环境条件下不稳定。因此,开发新的稳定的光诱导自由基仍然具有挑战性。
近日,哈尔滨工业大学(深圳)何自开团队设计合成一系列具有供体-受体(D-A)型的三芳基膦化合物,成功开发其作为新型固态光诱导有机自由基体系(图1下排),并详细地研究了光诱导自由基的结构-性质关系,提出固态光诱导有机自由基的设计新思路。该体系以N, N-二甲基苯基作为电子给体(Donor), 不同个数氯原子取代的苯基作为电子受体(Acceptor),合成了CP-DMA,DCP-DMA以及TCP-DMA三种化合物。

图1. D-A型三芳基膦的分子结构

图2. CP-DMA化合物的光物理性质(来源:Chem. Sci.)

图3. CP-DMA 自由基阳离子和自由基阴离子的自旋密度与理论计算的自由基紫外-可见光谱与实验结果的比较

图4. 对D-A型三芳基膦晶体结构的分析
论文链接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/sc/d2sc05753k
版权与免责声明:中国聚合物网原创文章。刊物或媒体如需转载,请联系邮箱:info@polymer.cn,并请注明出处。
(责任编辑:xu)
相关新闻
- 中科院福建物构所厦门稀土材料研究中心高鹏研究员课题组 Small:揭示可控掺杂供体-受体共聚物中增强的热电性能:区域规整性的影响 2023-01-08
- 瑞典查尔姆斯理工大学王二刚教授系统评述:供体-受体型三元共轭聚合物实现高效太阳能电池器件构筑 2019-02-15
- 西工大黄维院士/于涛教授《Adv. Mater.》:赋予有机力致发光分子可逆光致变色特性以实现“光开关”力致发光 2023-03-17
- 唐本忠院士团队 Angew: 可用于时空模式调控和全方位信息加密的多响应功能性AIE分子 2023-03-09
- 安徽工业大学刘静欣教授团队《ACS AMI》:超分子光致变色材料的最新研究成果 2023-01-06